Федор Головин был одним из ближайших и самых влиятельных сподвижников русского царя Петра Великого.

В 1697-1698 гг. в он принимал участие в "Великом посольстве" - дипломатической миссии в Европу, в которой инкогнито участвовал и сам Петр I.

Под надзором и при непосредственном участии Ф.А.Головина была создана система дипломатических представительств России за рубежом.

В 1700 году Ф.А.Головин был назначен главой Посольского приказа – первого в истории России государственного органа, ведавшего иностранными делами. Эту должность он занимал до самой смерти в 1706 году.

В 1699 г. Ф.Головин стал первым кавалером ордена Святого Андрея Первозванного - высшей государственной награды России.